В частности, осуществлен экспорт автомобилей марок Кобальт и Джентра, штампосварных компонентов, радиаторов, систем кондиционирования, углеаммонийных солей, полиакриламида, аммония хлористого, нитрата натриевого, хлорат-магниевого дефолианта, кормовых фосфатов аммония, фиточая, различных видов изделий из полимерных материалов и других востребованных на внешних рынках товаров.

Из всех неблагоприятных макроэкономических факторов наибольшее влияние на саратовскую промышленность оказывает падение курса рубля. Об этом сегодня на круглом столе в пресс-центре «Московского комсомольца» в Саратове рассказал министр промышленности и энергетики области Сергей Лисовский.

Стремительно растут цены на импортные оборудование и комплектующие, причем не только на Западе, но и на Востоке, так как российский рубль ослабляется по отношению ко всем основным мировым валютам. Это заставляет многие компании сворачивать реализацию долгосрочных проектов и контрактов. Негативное влияние оказывают и экономические санкции Запада – в минпроме их насчитали 184 видов.

На фоне ухудшения финансово-экономической ситуации госкорпорации сокращают свои инвестиционные программы. Этот процесс ударит по саратовским предприятиям, работающим по их заказам. Так, по словам директора завода ЖБИ-6 Алексея Кишояна, заказы РЖД по поставкам шпал были сокращены вдвое.

Тем не менее, в происходящем есть и плюс – появилась возможность с помощью государственной поддержки развить те отрасли, которые до сих пор зависимы от импорта. Меры по поддержке отечественных производителей уже положительно сказались на работе текстильной промышленности. Труднее всего будет перевести на отечественные рельсы базовые отрасли экономики, такие, как станкостроение иэлектронную промышленность.

По словам Лисовского, западные компании не потеряли интереса к российскому рынку и к Саратовской области как инвестиционной площадке. Так, компания «Роберт Бош» планирует в первом квартале 2015 года запустить очередное производство по выпуску еврорадиаторов. Сейчас уже происходят поставка и запуск оборудования. Не сворачивает проект по выпуску локомотивов канадская «Бомбардье». Французская SNF намерена в первом квартале 2015 года начать строительство завода по производству полиакриламида на территории «Саратоворгсинтеза». Хотя активность инвесторов по проектам на более отдаленную перспективу снижается.

Стабильно развиваются и другие компании с западным участием, такие как «Хенкель», «ЕПК-Бренко» и другие. Только саратовский филиал «Бритиш Американ Тобакко» уменьшил объемы производства на 30%, но вызвано это не санкциями, а политикой государства по борьбе с курением.

- Коротко подведите промышленные итоги Саратовской области за 2014 год.

- Индекс промышленного производства на протяжении всего года был выше общероссийского. Особенно высокие темпы показывали обрабатывающие производства - 110,5%. В добыче полезных ископаемых, производстве и распределении  электроэнергии индекс был ниже 100%.

Опережающее развитие обрабатывающих производств, которые составляют в общем объеме производства 60%, заложено в стратегии развития, как Саратовской области, так и России.

Из обрабатывающих производств особенно высокие темпы демонстрировали металлургическое производство, производство машин и оборудования, текстильное и швейное производство, полиграфия. Стабильно работал топливно-энергетический комплекс. Развивалась связь, в первую очередь высокоскоростной интернет, мобильная связь 4G и цифровое эфирное телевидение.

- Какие планы у минпрома на 2015 год?

- Несмотря на сложную экономическую ситуацию, план - продолжить реализацию ранее начатых инвестпроектов: строительство локомотивного завода и завода по производству еврорадиаторов в Энгельсе, завода гидроэнергетического оборудования в Балаково, завода по производству полиакриламида в Саратове.

Особое внимание будет уделено развитию оборонно-промышленного комплекса; реконструкции и модернизации мощностей Балаковской АЭС и Саратовской ГЭС; реализации крупных проектов в магистральном газопроводном транспорте; реализации федерального проекта по устранению цифрового неравенства в населенных пунктах свыше 250 жителей; максимальному участию наших промпредприятий в федеральных целевых программах.

- Какие факторы помогают развивать, а какие тормозят развитие местной промышленности?

Серьезный положительный фактор развития саратовской промышленности - высокий уровень диверсификации, что позволяет сохранять устойчивость в кризисных ситуациях. Второй фактор - наличие высококвалифицированных кадров и третий - выгодное расположение с точки зрения логистики.

Самый серьезный фактор, тормозящий развитие промышленности - ограниченность кредитных ресурсов и высокая процентная ставка, что делает неконкурентоспособной выпускаемую продукцию. Второй фактор - высокий курс основных валют, что не позволяет в необходимой степени перевооружаться и заимствовать передовые технологии. Третий - состояние дорожной инфраструктуры. Четвертый - необходимость реконструкции основных газораспределительных станций. Но этот вопрос начал решаться после обращения губернатора В.В. Радаева к Президенту России В.В. Путину.
 

В ходе своего выступления на заседании правительства Узбекистана президент республики Ислам Каримов назвал главные приоритеты экономического развития на нынешний, 2015 год. В частности, он отметил, что следует хорошо осознавать необходимость диверсификации производства, без которой бесполезно вести речь о дальнейшем наращивании программы выхода на экспорт и продвижения на внешние рынки произведенной продукции. А это в свою очередь скажется на обеспечении поступления в страну валютных доходов и создании новых высокотехнологичных производств с соответствующим количеством высокооплачиваемых рабочих мест.

Глава государства также отметил, что необходимо в первую очередь обеспечить опережающее развитие отраслей и производств, имеющих на мировом рынке высокую конкурентоспособность или же способных достигнуть ее в самое ближайшее время. Таким производствам и отраслям нужно будет оказать адресную поддержку для того, что бы они стали локомотивами экономического роста, всемерно способствуя дальнейшей диверсификации и модернизации экономики.

«Речь прежде всего идет о внедрении современных технологий глубокой переработки сырья и полуфабрикатов, а также строительстве рассчитанных на них новых производств и комплексов в ряде отраслей. К ним относятся нефтегазовая, химическая и нефтехимическая, электротехническая и легкая промышленность. Кроме того, имеется ввиду производство готовых товаров, относящихся к текстильной, пищевой, кожевенно-обувной, фармацевтической промышленности, бытовой химии, электробытовой и электронной техники, отделочных и строительных материалов, которые востребованы на внутреннем, региональном и мировом рынках» - отметил глава государства.

По его словам, в текущем году также будет продолжаться процесс передачи в частную собственность малорентабельных, убыточных и несостоятельных в экономическом отношения государственных предприятий. Причем, такая передача будет происходить по нулевой выкупной стоимости, однако, с взятием на себя инвесторами обязательств в плане восстановления предприятий и создания новых производственных мощностей.

В постперестроечный период в странах СНГ был предложен новый «революционный» метод контурной пластики. Он заключался в инъекционном введении в мягкие ткани необходимого количества полиакриламидного геля. Благодаря своей дешевизне метод начал широко использоваться, и в первую очередь для увеличения груди и исправления кривизны голеней. В дальнейшем время показало несостоятельность данной методики, и на сегодняшний день все чаще приходится удалять злополучный гель.

Мы используем авторскую уникальную методику наиболее максимального удаления ПААГ

Время, прошедшее с "диких 90-х", с периода вседозволенности и безответственности, вскрыло многие проблемы пластической хирургии, в том числе проблему полиакриламидного геля.

Дешевый полиакриламидный гель и простота его введения, не требующая практически никаких специальных знаний, привели к огромному числу пострадавших. Полиакриламидный гель (ПААГ) вводили даже в парикмахерских новоиспеченные косметологи без медицинского образования!

Осложнения полиакриламидного геля...

После нескольких лет всплыли ожидаемые осложнения от применения полиакриламидного геля. Мономер акриламида является высокотоксичным продуктом, поэтому фрагменты гидролиза полиакриламида оказывают непосредственное патогенное воздействие на все органы и ткани.

Но наиболее заметными являются местные осложнения от введения полиакриламидного геля. ПААГ свободно располагается в межтканевом пространстве, что делает новозможным стойкую фиксацию его больших объемов. Кроме того гель и продукты его распада активизируют лизис (разъедание) тканей приводя к образованию большого количества детрита.

Наиболее частыми местными осложнениями ПААГ являются:

- Миграция полиакриламидного геля. ПААГ мигрирует по межфасциальным пространствам, по ходу крупных сосудисто-нервных пучков и сухожилий. Наиболее часто встречается миграция геля по ходу большой подкожной вены. Более редкими в нашей практике являются случаи удаления сместившегося геля по ходу сухожилий на бедро или даже на большой палец ноги.

- Воспаление тканей. Мягкие ткани, скомпроментированные наличием полиакриламидного геля и большого количества детрита, со временем воспаляются в результате малейшей травмы, даже от трения обуви. Воспаление в основном носит асептический характер, что позволяет проводить лечение без агрессивного хирургического вмешательства. В случае развития флегмон (нагноения) требуется широкое раскрытие раны с адекватным дренированием. Воспаление тканей очень часто провоцирует тромбоз поверхностных вен голени.

- Трофические нарушения. Полиакриламидный гель в результате токсического воздействия нарушает кровоснабжение тканей, что ведет к трофицеским расстройствам. Нарушение питания кожи вначале проявляется гиперпигментацией (появлением коричневых участков) кожи, которая со временем истончается приводя к образованию длительно-незаживающих язв.

 Полиакриламид, ПАА, был внедрен в реставрацию монументальной живописи в начале 60-х годов. В 1962 году, уже через год после налаживания промышленного выпуска этого полимера (1), была разработана методика укрепления с использованием ПАА красочного слоя росписей Троицкого собора Ипатьевского монастыря в Костроме (2).

Полиакриламид представляет собой белый порошок, хорошо растворимый в воде с образованием бесцветного коллоида (3). Помимо воды, ПАА растворяется также в диметилформамиде, диметилсульфаксиде, плохо растворяется в глицерине, этиленгликоле, пропиленгликоле (до 1%). Эти вещества могут, однако, выполнять роль пластификатора полимера. В спирте и эфире ПАА не растворим.

Применяют ПАА с молекулярной массой 5 — 20х10⁶. Растворы полимера отличаются высокой вязкостью. С увеличением концентрации вязкость растворов резко возрастает (4). Высокая вязкость ограничивает использование ПАА лишь в растворах низких концентраций.

При Т=-1° С водные растворы полиакриламида замерзают.

Исследование биостойкости водных растворов ПАА показало, что они подвержены воздействию плесневых грибов (5). Из этого можно сделась вывод о том, что в условиях памятника, при которых невозможно предотвратить поглощение влаги этим гидрофильным материалом, он нуждается в биозащите.

Пленки ПАА отличаются хрупкостью. Вода, поглощенная полимером, может выполнять роль пластификатора. Полиакриламид, выпускаемый промышленностью, пластифицирующих добавок не содержит.

Сведения о применении ПАА для укрепления красочного слоя древнерусской монументальной живописи содержатся в работах О.Ф.Плющ и В.В.Филатова (6).

О.Ф.Плющ разработала методику укрепления распыленного красочного слоя стенописи Троицкого собора Ипатьевского монастыря 0,25 — 0,5%-ным водным раствором ПАА. По ее словам, «цвет красок при этом не изменяется, утраченный рисунок изображения выявляется, вместе с цветом красок восстанавливается структура красочного слоя» (7). О.Ф.Плющ рекомендовала использовать ПАА с молекулярной массой не менее 5x10⁶ и не только чистые растворы полимера, но также в смеси с растительным клеем (в соотношении 1:1) (8). Последний состав она рекомендовала, впрочем, только для памятников с благополучным ТВР.

В.В.Филатов приводит сведения об укреплении красочного слоя живописи барабана Успенского собора Княгинина монастыря смесью 0,5%-ного водного раствора ПАА и эмульсии желтка куриного яйца (1:8). Такой состав, по его свидетельству, обладает клеящей способностью. После укрепления (пропитки распыленного и подклейки шелушащегося красочного слоя) вся поверхность живописи барабана была гидрофобизирована 6%-ным раствором кремнийорганической смолы К42 в ксилоле для предотвращения вымывания ПАА из красочного слоя. В.В.Филатов упоминает также укрепление смесью ПАА и эмульсии желтка росписей церкви Рождества Христова в Ярославле, церкви св. Дмитрия на Крови в Угличе и раствором полиакриламида — церкви Симеона Столпника в Новгороде. В последнем случае после подклейки жесткого сильно шелушащегося красочного слоя поверхность живописи была обработана раствором К15/3. В результате этой операции под гидрофобизированным слоем оказался гидрофильный, что Комиссия Госинспекции МК РСФСР справедливо отметила как технологическую ошибку (9).

Под воздействием внешних факторов — тепла, света, влаги, кислорода воздуха — полиакриламид стареет, разлагается и, возможно, сшивается. Процесс деструкции, гидролиза, ПАА выражается в отщеплении от основной цепи амидных групп с образованием промежуточных продуктов разложения — аммиака (нашатырного спирта) и акриловой кислоты:

Дальнейшие химические превращения полимера будут про­текать по следующим схемам:

а) Разложение полимерной цепи с образованием аммоний­ной соли акриловой кислоты.

в) «Сшивка» цепей полимера с потерей растворимости (воз­можный вариант).

Можно предположить, что образующийся при разложении ПАА аммиак будет разрушать материалы живописи, в частности пигменты.

К сожалению, процессы старения ПАА в условиях памятника совершенно не изучены, так что в настоящее время невозможно оценить ни реальную скорость этих процессов, ни масштабы их вредного воздействия на материалы живописи. Весьма вероятно, что процессы деструкции живописи, связанные с химическим старением полимера, ничтожны в сравнении с теми, которые определяются его физико — химическими свойствами — жесткостью пленок полимера (в сухой среде), его гидрофильностью, небиостойкостью (10), свойствами, которые неизбежно проявятся при перепадах температуры и влажности в памятнике и которые, очевидно, не позволяют эффективно применять ПАА в зданиях с ненормализованным ТВР (11).

В 1970—1980-х годах ПАА использовался только реставраторами Костромской СНРПМ (12).

К сожалению, анализ эффективности применения этого полимера до сих пор не проведен.

Примечания

1. Савицкая М.Н.,Холодова Ю.Д. Полиакриламид. - Киев, 1969. - С. 38.

2. Полиакриламид был внедрен в реставрацию монументальной живописи киевским химиком 0. Ф. Плющ. См. ее работу: Характер повреждения живописи Троицкого собора в Костроме и методы ее укрепления // Сообщения ВЦНИЛКР. - М., 1971. - Вып. 17. - С. 112-123.

3. 0 свойствах ПАА см. в работах: Савицкая М.Н., Холодова Ю.Н. 0р. cit; Николаев А.Ф.,Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. -Л., 1979. -175 с; Получение, свойства и применение акриламида, полиакриламида и некоторых их производных. - М., 1984. - 33 с; Абрамова и др. Полиакриламид. - М., 1992. - 188 с.

4. См., например, данные по вязкости водных растворов ПАА (молекулярная масса - 5 - бхЮ⁶), приводимые М.Н.Савицкой и Ю.Н.Холодовой (0р. cit. - С. 52):

Концентрация раствора %	Вязкость при Т=25° С, сек.
1,0	80
2,0	2000
3,0	35000

5. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Н. 0р. cit. - С. 53.

Концентрация раствора %	Вязкость при Т=25° С, сек.
1,0	80
2,0	2000
3,0	35000

6. Плющ О.Ф. Op. cit.; Филатов В. В. О материалах для укрепления красочного слоя древнерусской монументальной живописи /ХН. - М., 1975. -№ 1 (31). - С. 34-51.

7. Плющ 0. Ф. Op. cit. - С. 120. Вероятно,так называемый «вызов тона», который наблюдался в этом случае, произошел из-за формирования пленки полимера на поверхности живописи.

8. О.Ф.Плющ обосновала введение в ПАА растительного клея изначальным присутствием его в качестве связующего красок. Не исключено, однако, что за связующее растительной природы она приняла камедь, которой красочный слой был укреплен в начале XX века (Филатов В.В. Op. cit. - С. 46).

9. Филатов В.В. Op. cit. - С. 48. Такой же оценки заслуживает и технология консервации росписей Успенского собора Княгинина монастыря с использованием ПАА и К42.

10. В щелочной и кислой средах возможен гидролиз полиакриламида (Абрамова Л.И. и др. Op. cit. - С. 118-127.).

11. Это подтвердило проведенное в 1969 году В.В.Филатовым пробное укрепление красочного слоя стенописи в неотапливаемой северной галерее Спасо-Преображенского собора Новоспасского монастыря. Уже через два года после укрепления обнаружились повторные разрушения красочного слоя (Филатов В.В. Op. cit. - С. 48.).

12. Об использовании ПАА реставраторами Костромского СНРУ сообщала в 1994 году на конференции ГосНИИР «Проблемы реставрации монументальной живописи» С.С.Каткова (в докладе «Из опыта реставрации монументальной живописи в Костроме»).

В практике реставраторов Владимирской СНРПМ, как сообщают А.П.Некрасов и Л.П.Балыгина, полиакриламид используется в качестве поверхностноактивного материала «в операциях расчистки живописи от записей и поверхностных загрязнений» (Некрасов А.П., Балыгина Л.П. Материалы и методы монументальной живописи. - Владимир, 1997. - С. 11.)

Под  названием  "полиакриламид"  обычно  объединяется  группа полимеров и сополимеров на основе акриламида и его производных. Полиакриламид относится к числу доступных и сравнительно недорогих водорастворимых полимеров с уникальным комплексом прикладных свойств. Сегодня трудно найти какую-либо область техники и технологии, где не применялись бы полиакриламидные реагенты. В частности, они являются высокоэффективными флокулянтами при извлечении и обогащении полезных ископаемых, при очистке питьевой и промышленных сточных вод. Они нашли широкое применение в качестве загустителей буровых растворов, дегидратан-тов, агентов снижающих гидравлическое сопротивление жидкостей в нефте- и газодобывающей промышленности, в качестве структурообразователей почв в сельском хозяйстве и дорожном строительстве. Как пленкообразователи, они используются в производстве минеральных удобрений и лекарственных аппаратов пролонгированного действия, при создании фоторезисторных композиций и микросхем в радио­электронной промышленности. Приведенные примеры являются далеко не полным перечнем областей применения полиакриламида. Промышленное производство, полиакриламида, началось в начале 50-х годов, и в течение последних  лет интенсивно развивалось на качественном и количественном уровнях. Мировое производство полиакриламидных реагентов в настоящее время продолжает неук­лонно возрастать, однако темпы роста далеко не достаточны для удовлетворения растущих потребностей в нем (ежегодная потребность в полиакриламидных реагентах возрастает более чем на 6%). Поли­акриламидные реагенты выпускаются в виде растворов, дисперсий, гранул или порошка с широким диапазоном свойств  в зависимости от назначения могут получаться растворимыми, ограниченно набухаю­щими каучукоподобными гелями и нерастворимыми. В настоящее вре­мя мировое производство полиакриламидных реагентов превышает 200 тыс. т/год.

1  Краткая характеристика основного исходного соединения

Акриламид (2–пропенамид) СН₂=СН-С(О)NН₂ молекулярная масса составляет 71,08. Это бесцветные кристаллы с температурой плавления 84,5°С и температурой кипения 215°С. Плотность составляет1,122 г/мл при 30°С. Растворимость при 30°С (в г/100мл растворителя) составляет: 215,5 в воде, 155 в метаноле, 63,1 в ацетоне, 0,346 в бензоле. Группа С(О)NН2 вступает в реакции характерные для алифатических амидов карбоновых кислот. При взаимодействии с водным раствором формальдегида в присутствии оснований (рН 7-9) превращается в неустойчивый N- метилолакриламид СН2=СНС(О)NНСН2ОН а в присутствии кислотных катализаторов и в из­бытке акриламида в N,N'-метилен-бис-акриламид (CH₂=CHCONH)₂CH₂. По двойной связи акриламид легко при­соединяет первичные и вторичные алифатические амины, NH₃, спирты, меркаптаны, H₂S, кетоны и др. С диеновыми углеводородами всту­пает в диеновый синтез. Электрохимческой гидродимеризацией превращается в адиподиамид. Полимеризуется с образованием полиакриламида и сополимеризуется с акриловыми мономерами, стиролом, винилиденхлоридом. В присутвии сильных оснований в апротонных растворителях образует, поли-β-аланин СН₂= CHCONH—[CH₂CH₂CONH]_n—CH₂CH₂CONH₂.

Акриламид пожароопасен; токсичен. Поражает нервную систему, а также печень и почки; легко проникает через не­поврежденную кожу; раздражает слизистые оболочки глаз

2  Общие сведения о синтезе полиакриламида.

Основным методом синтеза полимеров на основе акриламида  и других ненасыщенных амидов является радикальная полимеризация, кото­рую можно проводить всеми известными способами.В растворе, это процессы полимеризации в растворителях, в которых растворимы и мономер, и полимер. Для полиакриламида число таких растворителей невелико; вода, уксусная и муравьиная кислоты.

Эмульсии, это полимеризации в обратных эмульсиях водный раствор гидро­фильного мономера диспергируется (до размера частиц 1 - 10 мкм) в гидрофобной органической фазе (ароматические, алифатические и галогенсодержашие углеводороды) в присутствии эмульгаторов эмульсий типа "вода в масле". Процесс инициируете» маслорастворимым или водорастворимым инициатором. Процесс полимеризации в обратных эмульсиях мало изучен отсутствует количественная теория полимеризации.

Сус­пензии. Исходную систему получают диспергированием водного раствора мономера в виде мелких капель с диаметром 0,1 - 5 мм в органичес­кой жидкости при механическом перемешивании в присутствии стабилизаторов (защитных коллоидов). В качестве дисперсионной среды могут использоваться ароматические и алифатические насыщен­ные углеводороды. Инициирование полимеризации обеспечивается применением различ­ных водорастворимых инициаторов, УФ- и  γ –облучения.

Каждый из способов имеет свои особенности, обусловливаю­щие свойства полимеров и технико-экономические показатели произ­водства

3 Полимеризация в растворе

Среди способов синтеза полимеров на основе акриламида важное место занимает полимеризация в водных растворах. Основными факторами, определяющими распространенность этого способа полимеризации, являются высокие скорости образования полимера и возможность получения в этих условиях полимера с высокой молекулярной массой. Предполагается, что причиной специфического влияния  воды на полимеризацию акриламида является протонирование радикала, приводящее к локализации неспаренного электрона, в результате чего повышается реакционная способность макрорадикалавыражающаяся в высоких значениях константы скорости роста цепи. Взаимное отталкивание одноименно заряженных ради­калов ответственно за ограничение константы скорости бимолеку­лярного обрыва цепи. В непротонированном радикале, существующем при полимеризации в неводных растворителях, сопряжение неспарен­ного электрона с  пи-электронами группы С=О приводит к стабилизации радикала и уменьшению его активности. Кроме того, высокая реакци­онная способность акриламида в водных растворах может быть связана с подавлением автоассоциации молекул этого мономера ввиду образо­вания ими водородных связей с молекулами воды.

К другим причинам широкого распространения полимеризации в воде следует отнести сокращение энергетических затрат на выделение  исходного мономера в кристаллическом виде, которое к тому же  связано с вероятностью его спонтанной полимеризации, и на регене­рацию органических растворителей, снижение загрязнения окружаю­щей среды, а также исключение стадии растворения полимерных реагентов, использующихся, как правило, в виде водных растворов.

4 Инициирование

Полимеризация акриламида, может инициироваться активирующим действием на мономер различных видов радиации, света видимой и ультрафиолетовой областей спектра, ультразвука, электрического тока, а также при помощи веществ, легко распадающихся на радикалы в условиях полимеризации. Кроме того, часто используются комбинированные способы инициирования, заключающиеся в сочетании физического воздействия и вещественных инициаторов.

С целью получения полностью растворимого полимера в водные растворы акриламида, подвергаемые радиационному облучению, так же как и при полимеризации в двухфазных системах, вводят спирты, в част­ности метанол, значительные количества (10-20%) нейтральных солей (КС1, KF, Na₂SO₄), аммиак, гидроксиды щелочных металлов, амины, аминокислоты и их соли.

Фотоинициирование полимеризации акриламида протекает в основном в присутствии сенсибилизаторов, которые, переходя при облучении светом УФ- и видимой областей спектра в возбужденное состояние, способны генерировать свободные радикалы. В качестве сенсибили­заторов используется пероксид бензоила, алкиловых эфиров, надбензойной кислоты  и других соединений. В присутст­вии  солей  трехвалентного   железа   инициирующие   полимеризацию радикалы НО• - возникают в результате разложения под действием света гидратированного иона железа.

При полимеризации акриламида в воде под действием ультразвука  инициирующие реакцию гидроксильные радикалы образуются в результате частичного распада молекул воды. На начальных стадиях полимеризации получается полимер с максимальной степенью поли­меризации, который затем, по-видимому, подвергается окислительной деструкции вследствие появления в растворе пероксида водорода.

Наибольшее распространение среди возможных способов инициирования полимеризации акриламида получило инициирование окислительно-восстановительными системами, использование которых позволяет проводить синтез при значительно более  низких температурах и не требует применения сложного аппаратурного оформление.

К настоящему времени предложено огромное число окислительно-восстановительных систем. Наиболее широко применяемые из них состоят из соединений пероксидного типа, броматов, хлоратов, перманганатов в качестве окис­лителя, и соединений двух- и четырехвалентной серы  в качестве восстановите­лей.

Многочисленны системы, содержащие в своем составе соли метал­лов переменной валентности, способные в зависимости от степени окисления выступать как в роли окислителя, так и восстановителя. Особенно часто для инициирования полимеризации используются соли железа (II). Соли железа (II) являются восстановителем в редокс системах с персульфатами. Хлорид железа (II) совместно с оксазираном способен инициировать полимеризацию акриламида в водно-спир­товом растворе при температурах - 30 ÷ + 40 °С.

Ионы железа (III) используются в качестве окислителей, например, в системе, содержа­щей органическую кислоту и метабисульфит натрия.

Это — продукт полимеризации акриламида. В результате разрывов двойных связей и конденсации по ним получаются длинные бесцветные нити линейного полимера полиакриламида. Эти нити могут быть ковалентно связаны («сшиты») между собой.

Конечно, в реальных полимерах нити полиакриламида вовсе не параллельны, а расположены хаотически, но в отдельных точках своего сближения они сшиты мостиками «Биса». Получаются неправильной формы поры пространственной решетки, средний размер которых, тем не менее, определяется частотой расположения сшивок и концентрацией основных нитей полимеров.

Оба мономера: акриламид и «Бис» представляют собой хорошо растворимые в водной среде порошки. Образование пространственной сетки геля происходит прямо в растворе выбранного буфера, который благодаря этому заполняет все поры геля.

Полимеризацию стимулируют добавки в малых количествах еще двух веществ. Одно из них служит инициатором процесса полимеризации, второе — ускоряет этот процесс.

Содержание водной фазы в геле очень велико — от 70 до 97%.

Пористость и механические характеристики ПААГ задают путем выбора процентного отношения суммарной массы обоих полимеров к объему геля. Эту величину принято обозначать буквой Т. Практически она варьирует от 3 до 30%. Вес сшивки («Биса») составляет обычно от 1 до 5% суммарного веса мономе-ров. Эту величину обозначают буквой С. При малых значениях сшивки (С<2%) ПААГ нельзя считать жесткой регулярной пространственной решеткой. Скорее это — длинные нити, лишь в отдельных точках, случайным образом связанные между собой. Расстояние между этими точками вдоль нити в среднем составляет 50—100 мономерных единиц. Мигрирующие в геле молекулы белка могут раздвигать длинные, гибкие участки линейных полимеров акриламида. На это расходуется энергия, что также сказывается замедлением миграции.

ПААГ хорошо прилипает к чисто вымытому стеклу.

В свободной жидкости скорость миграции большинства кислых белков при рН8,5 составляет 0,1-0,5 см/час при напряженности поля 1 В/см. Для эффективного разделения белков в ПААГ, как показывает опыт, средняя скорость их миграции (благодаря сопротивлению геля) должна быть в 5-10 раз меньше. При нормальной напряженности электрического поля в 10-20 В/см этому соответствует средняя скорость миграции белков в геле порядка 0,1-2 см/час. Таким образом, при рабочей длине геля в 20 см за 10 часов электрофореза наиболее быстрые белки могут достигнуть нижнего конца геля в то время, как наиболее медленные продвинутся лишь на 1 см. Напряжение, которое при этом должно подаваться на трубочку геля, составит 200—400 В. Цифры эти, конечно, сугубо ориентированные.

Выбор значения Т зависит от характера электрофоретических подвижностей белков в геле. Если сильно различаются размеры белковых молекул, а отношение заряда к массе у них более или менее одинаковое, то имеет смысл выбрать Т максимальным. Разделение в этом случае будет происходить в основном за счет трения о гель. Причем тем эффективнее, чем больше Т, хотя при этом в связи с увеличением продолжительности электрофореза усилится диффузия белков в полосах. Если же компоненты анализируемой смеси имеют заведомо различные отношения заряда к массе, то может оказаться выгодным вести разделение в крупнопористом геле (при малых значениях Т), то есть как бы в свободной жидкости.

В качестве сугубо ориентировочной можно рекомендовать следующую, полученную на практике, таблицу соответствия молекулярных масс разделяемых белков (М) и концентраций ПААГ (Т):

М (тыс. дальтон) Т (%) 10-40 15-20 40-100 10-15 100-300 5-10 >300 5

2. Электрофорез белков в вертикальных пластинах

Первые опыты с электрофорезом белков ставились в вертикально стоящих трубочках. Для простоты изложения я в этой системе рассматривал и основные особенности электрофореза, не зависящие от формы геля. Однако в ходе эксплуатации довольно скоро выяснилось, что система трубочек неудобна в двух отношениях. Во-первых, в трубочке трудно добиться одинакового охлаждения геля по всему ее сечению. Во-вторых, для сравнения результатов электрофореза нескольких сопоставляемых препаратов белков нужно было приготовить столько же отдельных трубочек в совершенно одинаковых условиях состава и полимеризации ПААГ, что затруднительно. Поэтому с середины 70-х годов электрофорез белков ведут исключительно в вертикально расположенных пластинах (рис. 1).

2-ПРОКЛАДКИ; 3-ПЛЕНКА; 4-ЗАЖИМ

Рис. 1

Обычно используют пластины шириной 8-14 см и длиной до 30 см. Полимеризацию акриламида, а затем и сам электрофорез ведут в форме, образованной двумя пластинами зеркального стекла толщиной 5 мм. Переднее стекло (на рис. 37) имеет вырез, назначение которого будет ясно из дальнейшего.

Расстояние между пластинами, — а значит и толщина геля, — задается толщиной прокладок из тефлона (0,4-1,5 мм) при ширине 10-15 мм (на рисунке они показаны пунктиром). Эти прокладки устанавливают по бокам и внизу формы, при условии плотного прилегания нижней прокладки к торцам боковых. Нижняя прокладка — немного выступает за пределы формы, поскольку после затвердевания геля ее надлежит удалить. Тефлон хорошо прилегает к зеркальному стеклу, а нижние торцы боковых прокладок можно слегка смазать силиконовым маслом. Прокладки между стеклами надежно зажимают по всей периферии пружинными зажимами для бумаг. (На рисунке показаны только 4 зажима с одной стороны пластины.) Вся камера таким образом должна быть надежно герметизирована, кроме верхнего ее края, на то время, пока в ней будет проходить полимеризация жидкой смеси предшественников ПААГ.

По окончании этого процесса (о чем можно судить по образованию резкой границы между гелем и тонким слоем воды, которым защищают полимеризацию от контакта с кислородом воздуха) зажимы можно снять. Полимеризация занимает обычно 30-40 минут.

В аналитических опытах на каждой пластине в параллельных «треках» ведут электрофорез нескольких препаратов, состав которых затем можно сопоставлять при строго одинаковых условиях разделения (рис.2 ).

Немолодая женщина, имени которой ее родственники просят не раскрывать («чтобы не позорить маму»), сейчас лежит в психиатрической клинике. Врачи лечат ее от последствий сильного гипертонического криза. Плохо с сердцем у пенсионерки стало после того, как она поняла, что ее одурачили бойкие продавцы дорогой косметики «Дешели», считает ее дочь Ирина.

Продавцы пенсионерку нашли сами, продолжает Ирина. Позвонили на сотовый и объявили, что получили номер от какого-то таинственного друга женщины, уже ставшего клиентом «Дешели». Пригласили к себе. Проводили какие-то «косметические процедуры», убеждали немедленно приобрести их чудесный товар. И отпустили только тогда, когда оформили на имя новой клиентки кредит на 1,5 года на покупку набора ценой 38 тыс. рублей. Общая же сумма составила 45 990 рублей.

Покупку пенсионерка совершила без ведома родственников, рассказывает Ирина. И какое-то время «прятала косметику под кроватью». А когда осознала бесполезность приобретения, рассказала родным. И довольно скоро оказалась в больнице с гипертоническим кризом. Напрямую с приобретением ненужной косметики юридически это, конечно, не связать. Но родственники уверены: плохо с сердцем у пожилой женщины стало именно из-за этого.

Пока маму лечат, ее дочь пытается вернуть деньги и расторгнуть договоры — и с самими продавцами «Дешели», и с банком, оформившим кредит на эту покупку. Пока безрезультатно.

До суда Ирина еще не дошла. Но подумывает об этом. Давать прогнозы по поводу такого судебного разбирательства специалисты по защите прав потребителей не решаются.